Andrew Garfield como Peter Parker/Spider-Man: Un joven estudiante al que durante una visita a Oscorp, por curiosidad entra en una sala de experimentos con arañas, y cuando es mordido por una, provoca que adquiera poderes arácnidos, convirtiéndose así en Spider-Man. Él recuerda la promesa que le hizo al padre de Gwen, por lo que intenta alejarse de ella para mantenerla a salvo.
Emma Stone como Gwen Stacy: La compañera de clases y el primer amor de Peter, que luego de graduarse, obtendrá un puesto de trabajo en Oxford, Inglaterra. Pero al final muere al ser golpeada en la cabeza al caer cuando Peter intentaba salvarla.
Jamie Foxx como Maxwell Dillon/Electro: Un electricista de Oscorp Industries, que durante toda su vida a nadie le ha importado y al que siempre le han robado sus ideas en la empresa en la que trabaja. Tras recibir un choque bioeléctrico luego de intentar poner una especie de contenedor de energía y caer a una piscina llena de anguilas experimentadas con bioeléctridad, este recibirá nuevos poderes de pura bioelectricidad, convirtiéndose así en Electro.
Dane DeHaan como Harry Osborn/Duende Verde: Un joven millonario, y mejor amigo de Peter, que después de terminar con sus estudios, este regresa a Nueva York para ayudar a su enfermizo padre, Norman Osborn. Luego de que este falleciera y sabiendo que su enfermedad es hereditaria, necesitará la sangre de Spider-Man para curarse, por lo cual utilizará un extraño suero y robará una armadura incompleta y un planeador, convirtiéndose en el Duende Verde.
Campbell Scott como Richard Parker, el fallecido padre de Peter.
Embeth Davidtz como Mary Parker, la fallecida madre de Peter.
Paul Giamatti como Aleksei Sytsevich/Rhino: un mafioso y ladrón ruso, que tras ser detenido por Spider-Man luego de un robo de una fórmula de plutonio, este obtendrá gracias a Harry una super armadura de puro metal con apariencia de rinoceronte, llamándose ahora Rhino.10
Chris Cooper como Norman Osborn: el padre de Harry y dueño principal de Oscorp Industries. Él presenta una grave enfermedad, por lo que fallece, haciendo su presencia momentánea en la película.
Sally Field como May Parker: La tía de Peter, que lo ayudará a encontrar pistas sobre la muerte de sus padres.
Colm Feore como Donald Menken: El jefe de la junta directiva de Oscorp.
B.J. Novak como Alistair Smythe: Un teniente de Oscorp Industries.
Felicity Jones como Felicia Hardy: La asistente personal de Harry Osborn.
Marton Csokas como Dr. Kafka: La cabeza de Ravencroft, que se encarga de experimentar la naturaleza de Electro.
Denis Leary como el capitán Capitán George Stacy: El padre de Gwen que fue asesinado por el Lagarto anteriormente. Solo aparece siendo visto por Peter, creyendo que lo está vigilando para que cumpla la promesa que le hizo.
Música:
El 20 de julio de 2013, Webb anunció que Hans Zimmer compondrá la música para la película, en sustitución de James Horner, el compositor de la primera película, Recientemente se lanzó en la pagina oficial de The Amazing Spiderman 2 un tipo de muestra de Soundtrack en relación a Hans Zimmer.
La banda Australiana, Tonight Alive lanzó el single The Edge, que está incluido en el soundtrack. Además de la canción de Phillip Phillips Gone, Gone, Gone momento en el que Peter decide tramar un plan para no perder a Gwen, y la canción postcréditos de Alicia Keys It's On Again, seguida de la canción Honest de la banda de rock alternativo The Neighbourhood (The NBHD).
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